讲座题目:偶联反应中的电性调控机制
主讲人:蓝宇 教授
主持人:洪恺 研究员
开始时间:2024-10-29 15:30
讲座地址:闵行校区化学楼126教室
主办单位:化学与分子工程学院
报告人简介:
蓝宇,男,1981年生。2003年和2008年在北京大学分别获得学士和博士学位(导师吴云东教授),随后在加州大学洛杉矶分校从事博士后研究(合作导师K. N. Houk教授)。2012年起在重庆大学担任研究员、教授;2018年入职郑州大学化学学院,担任教授、博士生导师、副院长、特种功能分子材料教育部重点实验室副主任等。入选河南省高层次人才、河南省特聘教授;入选第六批国家高层次人才特殊支持计划科技创新领军人才;曾获国家优秀青年基金资助。蓝宇教授长期从事理论计算有机化学和金属有机化学研究工作。围绕机制导向精准合成,蓝宇教授以通讯作者在化学相关期刊发表研究论文300余篇,其中包括Nature(1篇)、Nat. Chem.(4篇)、Nat. Synth.(3篇)、J. Am. Chem. Soc.(25篇)、Angew. Chem. Int. Ed.(34篇)、Nat. Comm.(16篇)、Chem(7篇)、CCS Chem.(5篇)等。撰写主旨综述10余篇,包括Acc. Chem. Res.(2篇)、Chem. Rev.(1篇)、Chem. Soc. Rev.(2篇)。论文累计被引超1.4万次,2022年起持续入选爱思唯尔中国高被引学者。蓝宇教授以第一作者身份撰写专著3部,并获得国家级、省部级项目资助10余项。获2018年重庆市自然科学奖一等奖(第一完成人)、中国化学会青年化学奖、中国化学会物理有机化学新人奖(2015)/青年奖(2023)、第十四届河南省青年科技奖(2019)等。担任中国化学会磷化学专业委员会委员、中国化学会物理有机化学专业委员会委员。
报告内容:
当今合成科学研究极大拓展了人类创造物质的能力,越来越多的均偶联反应被发现和发展,为构筑新物质提供了强有力的手段。如何提高反应活性、选择性、原子经济性,使反应在温和、绿色条件下进行成为合成化学家的目标和挑战。本课题组以建立合成化学中的新机制,设计新型反应模式和催化体系为目标,围绕关键物种电性特征,针对“如何通过调控电性,构建新型转化机制、设计新型催化体系”这一关键科学问题开展研究工作,通过使用计算方法对偶联反应中电性调控进行理论研究,发现和提出多种电子诱导和电子转移促进偶联反应新模式。 本课题组发现了亲电锌试剂与镍发生Z-类型配位进行电性调控,从而诱导sp3杂化碳碳还原消除的新反应机制。提出伴随金属诱导亲电试剂活化新机制,为双金属协同催化提供新思路。从闭壳层亲电试剂通过电子转移原位生成自由基往往需要在强还原剂或光催化剂协助下进行。本课题组根据质子转移对亲电试剂接受电子能力的影响,提出了中继质子协同电子转移(Relayed-PCET)反应机制。揭示了在无光催化剂、无强还原剂、无活泼化学键条件下从闭壳层反应物通过电子转移原位生成双自由基的反应机制和内在驱动力,丰富了自由基化学认知。